答案部分
一、最佳选择题
1、
【正确答案】 A
【答案解析】
考察常用溶剂极性顺序：水 > 甲醇 > 乙醇 > 丙酮 > 正丁醇 > 乙酸乙酯 > 乙醚 > 氯仿 > 苯 > 四氯化碳 > 石油醚
2、
【正确答案】 A
【答案解析】
超临界流体萃取法的缩写SFE。
3、
【正确答案】 E
【答案解析】
中药中有一些成分具有升华的性质，能利用升华法直接从中药中提取出来。如樟木中的樟脑，茶叶中的咖啡因等。
4、
【正确答案】 C
【答案解析】
可作为超临界流体的物质很多，如二氧化碳、一氧化二氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等，其中以CO2最为常用。
5、
【正确答案】 A
【答案解析】
浸渍法：是在常温或温热(60℃～80℃)条件下用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中有效成分的方法。本法适用于有效成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药的提取。
6、
【正确答案】 A
【答案解析】
浸渍法：通常为常温或温热(60～80℃)。
7、
【正确答案】 A
【答案解析】
选项中溶剂极性的顺序为：乙醇>丙酮>乙酸乙酯>氯仿>石油醚(极性最小)。
8、
【正确答案】 C
【答案解析】
连续回流提取法：连续回流提取法弥补了回流提取法中溶剂消耗量大，操作麻烦的不足，实验室常用索氏提取器来完成本法操作。但此法耗时较长。
9、
【正确答案】 E
【答案解析】
连续回流提取法：
1)实验室常用索氏提取器来完成本法操作，弥补了回流提取法中溶剂消耗量大、操作麻烦的不足。
2)使用热稳定成分，提取效率高、节省溶剂。
3)提取液受热时间长，不适于热不稳定成分的提取。
10、
【正确答案】 C
【答案解析】
煎煮法：
1)最古老、使用最多的传统方式。是将中药材(粗粉)中加入水后加热煮沸，将有效成分提取出来的方法。
2)优点：操作简便、提取效率高。
3)适用范围：对热稳定的成分。
4)缺点：但含挥发性成分或有效成分遇热易分解、含有大量淀粉的中药材不宜用此法。
11、
【正确答案】 A
【答案解析】
在用溶剂提取法进行成分的提取分离时，萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中;糖苷、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中;酸性、碱性及两性化合物，因为存在状态(分子或离子形式)随溶液而异，故溶解度将随pH而改变。
12、
【正确答案】 D
13、
【正确答案】 C
【答案解析】
考察判断晶体纯度的方法：
(1)具有一定的晶形和均匀的色泽;
(2)具有一定的熔点和较小的熔距(1～2℃);
(3)薄层色谱(TLC)或纸色谱(PC)色谱法显示单一的斑;
(4)高效液相色谱(HPLC)或气相色谱(GC)分析显示单一的峰;
(5)其他方法：质谱、核磁共振等。
14、
【正确答案】 B
【答案解析】
考察不同方法的分离原理。
两相溶剂萃取法(或液-液萃取法)是利用混合物中各成分在两种互不混溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的方法，通常一相为水(包括酸水或碱水)，另一相为能与水分层的有机溶剂。
分离的原理总结：
(1)根据物质溶解度差别进行分离(重结晶)
(2)根据物质在两相溶剂中的分配比(分配系数)不同进行分离(反相色谱填料、pH梯度萃取)
(3)根据物质沸点差别进行分离(分馏法)
(4)根据物质的吸附性差别进行分离(吸附色谱)
(5)根据物质分子大小差别进行分离(凝胶过滤色谱、膜分离)
(6)根据物质解离程度不同进行分离(离子交换色谱)
15、
【正确答案】 D
【答案解析】
一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强，可大致排列成下列顺序：
水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液。
16、
【正确答案】 A
【答案解析】
结晶得到的产品纯度和回收率都较高，溶剂用量是关键。溶剂用量太大会增加溶解，析出晶体量减少;溶剂用量太小在热过滤时会提早析出结晶带来损失。一般可比需要量多加20%左右的溶剂。
17、
【正确答案】 B
【答案解析】
中药之所以能够防病治病，物质基础在于其所含的有效成分。
18、
【正确答案】 E
【答案解析】
聚酰胺对一般酚类、黄酮类化合物的吸附是可逆的(鞣质例外)，分离效果好，加以吸附容量又大，故聚酰胺色谱特别适合于该类化合物的制备分离。
19、
【正确答案】 C
【答案解析】
因TLC用吸附剂的表面积一般为柱色谱用的二倍左右，故一般TLC展开时使组分Rf值达到0.2～0.3的溶剂系统可选用为柱色谱分离该相应组分的最佳溶剂系统。
20、
【正确答案】 D
【答案解析】
以静态吸附来说，当在某中药提取液中加入吸附剂时，在吸附剂表面即发生溶质分子与溶剂分子，以及溶质分子相互间对吸附剂表面的争夺。物理吸附过程一般无选择性，但吸附强弱及先后顺序都大体遵循“相似者易于吸附”的经验规律。
21、
【正确答案】 B
【答案解析】
物理吸附过程一般无选择性，但吸附强弱及先后顺序都大体遵循“相似者易于吸附”的经验规律。硅胶、氧化铝均为极性吸附剂。
22、
【正确答案】 A
【答案解析】
本题考查色谱柱及分离材料。
葡聚糖凝胶是在水中不溶、但可膨胀的球形颗粒，具有三维空间的网状结构，具有分子筛的分离功能。
23、
【正确答案】 C
【答案解析】
本题考查分配色谱的材料。
分配纸色谱中，纸为支持剂，滤纸中所含的水为固定相。
24、
【正确答案】 E
【答案解析】
根据物质解离程度不同进行分离：
离子交换法分离物质的原理：离子交换法系以离子交换树脂作为固定相，以水或含水溶剂作为流动相。当流动相流过交换柱时，溶液中的中性分子及具有与离子交换树脂交换基团不能发生交换的离子将通过柱子从柱底流出，而具有可交换的离子则与树脂上的交换基团进行离子交换并被吸附到柱上，随后改变条件，并用适当溶剂从柱上洗脱下来，即可实现物质分离。
25、
【正确答案】 D
26、
【正确答案】 C
【答案解析】
UV光谱对于分子中含有共轭双键、α、β-不饱和羰基(醛、酮、酸、酯)结构的化合物以及芳香化合物的结构鉴定来说是一种重要的手段。
27、
【正确答案】 D
【答案解析】
NMR可确定信息：分子中有关氢原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境，以及构型、构象等结构信息。
28、
【正确答案】 B
【答案解析】
含有共轭双键、发色团及具有共轭体系的助色团分子在紫外及可见光区域产生的吸收即由相应的π→π*及n→π*跃迁所引起。UV光谱对于分子中含有共轭双键、α，β-不饱和羰基(醛、酮、酸、酯)结构的化合物以及芳香化合物的结构鉴定来说是一种重要的手段。通常主要用于推断化合物的骨架类型;某些情况下，如香豆素类、黄酮类等化合物，它们的UV光谱在加入某种诊断试剂后可因分子结构中取代基的类型、数目及排列方式不同而改变，故还可用于测定化合物的精细结构。
29、
【正确答案】 E
【答案解析】
士的宁和马钱子碱具有相似的结构骨架，属于吲哚类衍生物。
30、
【正确答案】 A
【答案解析】
由于乌头碱类化合物有剧毒，用之不当易致中毒，且毒性较强，0.2mg即可中毒，2～4mg即可致人死亡。
31、
【正确答案】 B
【答案解析】
麻黄生物碱分子中的氮原子均在侧链上，为有机胺类生物碱。麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物，且互为立体异构体，它们的结构区别在于C1构型不同。1 H-NMR谱中麻黄碱的J 1,2=4Hz，伪麻黄碱的J 1,2=8 Hz，表明前者C1-H和C2-H为顺式，后者为反式。
32、
【正确答案】 B
【答案解析】
麻黄中含有多种生物碱，以麻黄碱和伪麻黄碱为主，前者占总生物碱的40%～90%。
33、
【正确答案】 A
【答案解析】
苦参碱、氧化苦参碱和羟基苦参碱具内酰胺结构，可在碱性溶液中加热水解皂化成羧酸衍生物，酸化后又环合析出。苦参碱的极性大小顺序是：氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱。
34、
【正确答案】 C
【答案解析】
苦参所含主要生物碱是苦参碱和氧化苦参碱，《中国药典》以其为指标成分进行定性鉴定和定量测定。此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安那吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱(苦参烯碱)等。这些生物碱都属于双稠哌啶类，具喹喏里西啶的基本结构，除N-甲基金雀花碱外，均由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成。分子中均有两个氮原子，一个是叔胺氮，一个是酰胺氮。
35、
【正确答案】 A
【答案解析】
麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物，且互为立体异构体，它们的结构区别在于C1构型不同。
36、
【正确答案】 A
【答案解析】
麻黄碱和伪麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应，但下列两种特征反应可用于鉴别麻黄碱和伪麻黄碱。
1.二硫化碳-硫酸铜反应 在麻黄碱或伪麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴，即产生棕色沉淀。
2.铜络盐反应 在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂，随即加氢氧化钠试剂呈碱性，溶液呈蓝紫色，再加乙醚振摇分层，乙醚层为紫红色，水层为蓝色。
37、
【正确答案】 C
【答案解析】
吗啡显紫红色，可待因显蓝色。
38、
【正确答案】 B
【答案解析】
一些显色剂，如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等，在一定pH条件下能与一些生物碱生成有色复合物，这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来，可用于生物碱的含量测定。
39、
【正确答案】 D
【答案解析】
考察碱性强弱顺序。
碱性强弱的表示方法——pKa(pKa越大，碱性越强)
pKa<2为极弱碱，pKa2～7为弱碱， pKa7～11为中强碱， pKa11以上为强碱。
碱性由强到弱的一般顺序：
胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯
40、
【正确答案】 C
【答案解析】
考察影响生物碱旋光性的因素。
生物碱的旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。
麻黄碱在水中呈右旋，在氯仿中呈左旋;烟碱中性条件下呈左旋，在酸性条件下呈右旋。
41、
【正确答案】 D
【答案解析】
碱性物质(B)的碱性强弱可用Kb或pKb表示。那么，对于碱性物质A就是pKa或Ka，因此pKa表示的就是生物碱的碱性强弱。
42、
【正确答案】 B
【答案解析】
漂白粉显色反应 在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉(或通入氯气)，小檗碱水溶液即由黄色转变为樱红色。
43、
【正确答案】 C
【答案解析】
生物药剂学的研究与发展，为客观评价制剂的剂型选择、处方设计、生产工艺、质量控制以及临床的合理应用提供了科学依据。
44、
【正确答案】 B
【答案解析】
生物碱沉淀反应主要用于检查中药或中药制剂中生物碱的有无，在生物碱的定性鉴别中，这些试剂可用于试管定性反应，或作为薄层色谱和纸色谱的显色剂(常用碘化铋钾试剂)。
45、
【正确答案】 E
【答案解析】
生物碱碱性强度统一用其共轭酸的酸式离解常数PKa值表示。PKa越大，该碱的碱性越强;反之，碱性越弱。
46、
【正确答案】 E
【答案解析】
具有酚羟基或羧基的生物碱，这类生物碱称为两性生物碱，既可溶于酸水溶液，也可溶于碱水溶液。具有酚羟基的生物碱(常称为酚性生物碱)，可溶于氢氧化钠等强碱性溶液，如吗啡;具有羧基的生物碱可溶于碳酸氢钠溶液，如槟榔次碱。
47、
【正确答案】 D
【答案解析】
这几种生物碱由于氮原子周围化学环境、立体效应等因素不同，使得它们的碱性强弱有较大差异。东莨菪碱和樟柳碱由于6、7位氧环立体效应和诱导效应的影响，碱性较弱(pKa7.5);莨菪碱无立体效应障碍，碱性较强(pKa 9.65);山莨菪碱分子中6位羟基的立体效应影响较东莨菪碱小，故其碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。
48、
【正确答案】 C
【答案解析】
利血平(pK2.93)分子结构中有两个氮原子，其中吲哚氮几乎无碱性，另一个脂叔胺氮因受C-19，C-20竖键的空间障碍影响，故使利血平的碱性较弱——空间效应;
秋水仙碱(pKa1.84)属于酰胺型生物碱，酰胺氮原子上的孤电子对与羰基形成p-π共轭效应，使其碱性极弱;
小檗碱(pKa11.50)属于季铵碱，季铵碱碱性最强——诱导效应;
莨菪碱(pKa9.65)有空间效应;
麻黄碱(pKa9.58);
此题是对生物碱碱性大小的考察，第一从季铵碱碱性最强可以判断答案是小檗碱，第二可以从pKa判断。
49、
【正确答案】 C
【答案解析】
考察生物碱的分布规律：
1.同科属的植物常含有相同结构类型的生物碱;
2.生物碱在植物内多集中分布在某一器官或某一部。(如麻黄的生物碱在麻黄髓部含量高，黄柏的生物碱主要集中在黄柏内皮中);
3.生物碱在不同植物中含量差别很大;
4.有一定碱性的生物碱多以有机盐形式存在。
50、
【正确答案】 E
【答案解析】
生物碱绝大多数存在于双子叶植物中，已知有50多个科的120多个属中存在生物碱。
51、
【正确答案】 D
52、
【正确答案】 A
【答案解析】
原存在于植物体内的苷称为原生苷，水解后失去一部分糖的称为次生苷。例如苦杏仁苷是原生苷，水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。
53、
【正确答案】 D
【答案解析】
苦杏仁主要含苦杏仁苷，这也是《中国药典》以苦杏仁苷为指标成分进行测定，规定含量不低于3.0%。
54、
【正确答案】 B
【答案解析】
氰苷：主要是指一类α-羟腈的苷，分布十分广泛。其特点是多数为水溶性，不易结晶，容易水解，尤其有酸和酶催化时水解更快。生成的苷元α-羟腈很不稳定，立即分解为醛(酮)和氢氰酸。
55、
【正确答案】 E
【答案解析】
酸水解的易难顺序为：N-苷>0-苷>S-苷>C-苷。
氰苷、脂苷、酚苷属于氧苷，是容易水解的苷。
56、
【正确答案】 C
【答案解析】
酯苷：苷元以羧基和糖的端基碳相连接。这种苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。
57、
【正确答案】 D
58、
【正确答案】 D
【答案解析】
多数苷类呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋，比较水解前后旋光性的变化，可用以检识苷类的存在。
59、
【正确答案】 D
【答案解析】
硼酸络合反应：许多具有邻二羟基的化合物可与硼酸、钼酸、铜氨、碱金属等试剂反应生成络合物，使它们的理化性质发生较大改变，据此可用于糖、苷等化合物的分离、鉴定以及构型的确定。
60、
【正确答案】 B
【答案解析】
酮糖比醛糖易水解。因为酮糖大多为呋喃糖结构，而且酮糖端基上接有一个大基团-CH2OH，水解形成的中间体可以减少分子中的立体障碍，使反应有利于向水解方向进行。
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